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简介
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药用高分子材料 Pharmaceutics department China pharmaceutical university 吕慧侠 Learning Objectives 熟悉药用高分子材料结构特征和应用性能; 了解常用高分子材料的性质及其在药剂中的应用吃、穿、主、用、行高分子化合物 Macromolecules 定义:由许多结构简单的单体以共价键连接而成的分子量在10,000以上的一类链状或网状化合物。来源 1、 天然(从动物、植物、海洋生物、矿物中提取得到的材料,如多糖类淀粉、纤维素、植物凝集素、多肋、蛋白类、透明质酸、明胶、无机硅酸盐材料) 2、半合成(半天然材料或称改性天然材料,以天然材料为基础,进行某种基团修饰,改变其溶解性、结晶度、粘附性、复合性等物理化学性能,如各种纤维素衍生物、改性天然胶类等) 3、人工合成(生物、无机高分子材料,如不同分子量的羟基磷酸钙及硅酸盐等) Ⅰ、 structures Ⅰ、structures 基本结构 化学结构: 空间结构: 聚集态结构: 聚集态结构:分子链间的排列和堆砌 Ⅱ、Character 1、分子量及其分子量分布 特点:分子量大,且具有多分散性分子量与聚合物性质之间的关系 1)数均分子量:聚合物溶液冰点、沸点、渗透压等只取决于溶液中高分子数目-Mn 2)重均分子量:对光的散射性质、扩散性质等与数目相关的同时还与分子尺寸有关—Mw 3)粘均分子量:聚合物溶液粘度-M 分子量的大小及多分散性对聚合物件能有显著影响。一般而言,聚合物的力学性能随分子量的增大而提高。一、如玻璃化温度、抗张强度、密度、比热等。刚外始时.随分子量增大而提高.最后达到一极限值;二是某些性能如粘度、弯物强度等.随分子量增加而不断促高、但不存在极限值。分子量的多分散性的大小主要取决于聚合过程,也受试样处理、存放条件等因素的影响 2、溶胀和溶解 3、溶胶和凝胶溶胶-高分子材料在水溶液中处于溶解时的状态凝胶-高分子溶液在一定条件下,产生较为牢固的物理交联的状态 4、玻璃化温度、粘流温度 (glass transition temperature, Tg) (viscous flow temperature ,Tf) 玻璃态:由于温度低,链段的热运动不足以克服主链内旋转位垒,处于“冻结”状态,只有侧基、链节、链长、键角等的局部运动—质地脆而硬高弹态:受力时产生很大形变,除去外力后又恢复原状的状态 5、力学性质材料在外力作用下,其几何形状和尺寸所发生的变化称应变或形变,通常以单位长度(面积、体积)所发生的变化来表征。材料在外力作用下发生形变的同时,在其内部还会产生对抗外力的附加内力,以使材料保持原状,当外力消除后,内力就会使材料回复原状并自行逐步消除。当外力与内力达到平衡时,内力与外力大小相等,方向相反。单位面积上的内力定义为应力。 Ⅲ、Application 1、Starches 直链淀粉易结晶,不溶于冷水,支链淀粉能均匀分散于水中。因而天然淀粉也不溶于冷水,但在60~80℃下于水中会发生“糊化作用”,而形成均匀的糊状溶液 改性填充剂、粘合剂、崩解剂 2、Gelatin 3、Chitin & Chitosan 壳聚糖的化学结构与纤维素非常相似,只是2位碳上得的羟基被氨基所代替;广泛用于水处理、医药、食品、农业、生物工程、日用化工、纺织印染、造纸和烟草等领域;医用:壳聚糖无毒,有很好的生物相容性、生物活性和可生物降解性,而且具有抗菌、消炎、止血、免疫等作用,可用作人造皮肤、自吸收手术缝合线、医用敷科、人工骨、组织工程支架材料、免疫促进剂、抗血栓剂、抗菌剂、制酸剂;缓释材料、凝胶、囊材、胶束、脂质体、纳米粒等。 4、Celluloses 微晶纤维素 MCC 具有良好的流动性,又具有粘和性及良好的塑性变形能力,能提高片剂的硬度,又具有促进崩解的作用用途:片剂的填充剂、粘合剂、崩解剂,使用量一般为5-60%,也可用于全粉末直接压片的干燥粘合剂,还可用作胶囊的稀释剂,使用量一般为10%-60%,还可用作液体制剂的吸收剂和助悬、增稠剂羟丙甲基纤维素 HPMC 非离子型纤维素醚,白色或类白色纤维状或颗粒状粉末,无臭,在无水乙醇、乙醚、丙酮中几乎不溶,在冷水中溶胀成澄清或微浑浊的胶体溶液。用途:凝胶型缓释骨架片基质、薄膜包衣成膜剂(2-10%),也用作片剂制粒粘合剂(2-5%),滴眼剂和人造泪液的增稠剂(0.45-1.0%)等 5、Acrylic Acids 聚丙烯酯树脂(Eudragit) :甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯共聚物,分为胃溶、肠溶和水不溶型。用途:片剂、丸剂、颗粒剂肠溶性的包衣材料和肠溶性胶囊壳的成膜剂、微囊成膜剂等,也可用于缓释制剂的阻滞剂 卡波谱carbomer:强吸湿性、酸性、黏性。增稠剂、助悬剂、凝胶基质、生物粘附材料、控缓释制剂的骨架材料等。 6、Ethylene 聚乙烯醇 PVA:[ CH2-CH2 ]n OH 成膜材料、增稠、辅助乳化、制备微球、微囊的基质与囊材 聚维酮 PVP:粘合剂、增稠剂、助溶剂、分散剂、络合剂、成膜材料、包衣材料、缓释骨架材料及固体分散物的载体 7、Polyethylene glycol (PEG) 分子量差异大,可有液态、半固体和固体状态三种,常用的有PEG200、 PEG400、 PEG6000等。用途:注射剂溶剂、软膏/栓剂基质、固体分散体载体、包衣增塑剂/致孔剂/打光剂、黏合剂、润滑剂 8、polylactic acid; PLA H3C O H-[ O-C-C ]n-OH H 乳酸或丙交酯聚合物,可生物降解,分子量的大小与降解时间有关。用途:医用手术缝合线、微囊/微球基质、植入剂基质
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