高分子化学与物理ppt

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这是高分子化学与物理ppt,包括了引言(introduction),那么高分子物理呢?我们学习什么?聚集态结构的特点,近程结构,高分子链的构型与构象等内容,欢迎点击下载。

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大分子链由许多结构单元组成。 共价键组成的大分子间力很大(远大于共价键能),高聚物无气态。 大分子链具有内旋自由度,因此高分子链具有刚柔性之分。 凝聚态结构包括:晶态、非晶态、取向态、织态、液晶态。 (1)结晶不完善 (2)非晶有序 (3)取向 附录 旋光异构 例如: 嵌段共聚物 block copolymer Poly(A-block-B) SBS : Styrene-Butadiene-Styrene ABS: Acrylonitrile-Butadiene-Styrene 2、结晶度的测定方法 密度法,量热法DSC,X-射线衍射法,IR 3、密度法 最为方便的常用方法 测试根据: ρa<ρ<ρc 主要仪器:已知密度的玻璃小球 步 骤:① 配置密度梯度管;② 放入已知密度的玻璃小球,作出高度—密度标定曲线;③ 放入被测试样,由高度知其密度。 二、 结晶聚合物的性能 1、结晶聚合物的性能特别好 使一系列性能都有提高,如密度、强度、刚度、硬度、熔点、折光指数、抗溶性、耐化学试剂、抗透过性、抗溶剂性等,但与链段运动有关的性能,如弹性、断裂伸长率、冲击强度则有所↓。 一、 高分子结构与结晶能力 必要条件——结晶能力 结晶能力的大小主要取决于高分子结构 结晶能力的差异根本原因在于高分子结构 (一)、大分子结构简单、对称易结晶 1、结构简单、对称性非常好的聚合物—PE、PTFE,结晶能力最强。 2、对称取代的聚合物—PVDC、PIB等,有较好的结晶能力。 3、主链上含有杂链原子的聚合物,分子链有一定的对称性—POM、聚酯、聚醚、PA、PC等是结晶性聚合物。 1、聚α-烯烃的定向聚合物—等规PP、等规PS、定向PMMA等,具有一定的结晶能力,且与其规整度有关 (四)、其它结构因素 1、刚柔性适当结晶能力强 PE>PET>PC 天然橡胶柔性很好,但结晶能力很弱。 2、分子间作用力使分子链柔性↓ ,结晶能力 ↓ 适当的分子间作用力,有利于巩固已形成的结晶结构 3、支化使分子对称性↓,结晶能力↓ 4、交联限制了链段运动,减弱或失去结晶能力 5、 M大小。同一聚合物M小,结晶能力大,结晶速度快。M大则相反 结晶的充分条件—温度与时间 (1)Polarized-light microscopy 偏光显微镜 (2)DSC --- PET等温结晶曲线 Calculation 这就是描述结晶过程的Avrami方程。K称为结晶速度(率)常数,n为Avrami指数(与成核机理和生长方式有关)。 根据结晶速度的定义: k越大,t1/2越小,结晶速度快;相反亦反。 Avrami方程所处理的是结晶总速度。 在结晶过程中,使高分子链获得必要的分子运动能力,对排列成三维有序的晶态结构是十分关键的。 对各种聚合物的1/t1/2~T的关系研究表明: 1、1/t1/2~T都呈单峰形 2、结晶温度范围在Tg~Tm之间 3、在某一温度下,1/t1/2 出现极大值,即有一个最佳结晶温度Tmax. (三)、 影响结晶速度的其它因素 1、高分子链结构 高分子链结构上的差别是造成结晶速度大小的根本 原因。 结晶能力大,结晶速度快,结晶度高 2、M 同一种聚合物,M↓,链越易活动,结晶速度越大CeC红软基地

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