电位分析仪器PPT

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这是一个关于电位分析仪器PPT,主要介绍了什么是电化学分析,电化学性质,分类,特点,应用,电位分析原理,电位法测定溶液的PH,离子选择性电极的种类 、原理与结构,电位分析法的应用等内容,电化学分析的概要 3.特点 第四章 电位分析法 电位分析原理 装置 甘汞电极的电极电位( 25℃) 内参比电极—银-氯化银电极 — 离子选择性膜结构 对于玻璃膜来讲,平衡后有内膜和外膜道南电位: 一、选择性系数 设i为某离子选择性电极的欲测离子,j 为共存的干扰离子,nj及ni分别为i离子及j离子的电荷,则考虑了干扰离子的膜电位的通式为: 讨论: 例题: 离子选择性电极的分类 1.晶体膜电极(氟电极)原理: 2.流动载体膜电极(液膜电极) 3.敏化电极 结构 -----实质是电化学的复合体 外参比电极 内参比电极, Ag /AgCl Ag /AgCl电 内参比液 敏感玻璃膜 中介液0.1mol/L NH4Cl、 AgCl 饱和 透气膜(疏水性)(2)酶电极 一.离子活度(或浓度)的测定原理与方法 (1)标准曲线法总离子强度调节缓冲溶液 (2)标准加入法 一、温度 电位分析法的依据就是Nerst公式: E= K' + 2.303RT/nF·lga 由此式可以看出:a.T 影响斜率S;b.T 影响截距K'。二、电动势的测量 E= K' + RT/nF·lnc ΔE= RT/nF·Δc/c 当T=298 K时, ΔE=0.2568/n·Δc/c×100 (mv) 或 Δc/c×100 = n/0.2568·ΔE≈4 nΔE 讨论:当ΔE=±1mv时,一价离子,Δc/c×100≈±4%;二 价离子,Δc/c×100≈±8%;三价离,Δc/c×100≈±12% 故电位分析多用于测定低价离子。 三、干扰离子 对测定产生干扰的共存离子叫干扰离子。在电位分析中干扰离子的干扰主要有以下两种情况: 1.干扰离子与电极膜发生反应:如,以氟ISE测定氟为例,当试液中存在大量柠檬酸根时: LaF3(固) + Ct3-(水)===LaCt(水) +3 F-(水) 由于发生上述反应,使溶液中F-增加,导致分析结果偏高。 又如,Br-ISE测Br-时,若溶液中存在SCN-时: SCN-(水) + AgBr(固) ===AgSCN(固) + Br-(水) 产生的AgSCN(固)覆盖在电极膜的表面(SCN-量较大时),欢迎点击下载电位分析仪器PPT。

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电化学分析的概要 3.特点 第四章 电位分析法 电位分析原理 装置 甘汞电极的电极电位( 25℃) 内参比电极—银-氯化银电极 — 离子选择性膜结构 对于玻璃膜来讲,平衡后有内膜和外膜道南电位: 一、选择性系数 设i为某离子选择性电极的欲测离子,j 为共存的干扰离子,nj及ni分别为i离子及j离子的电荷,则考虑了干扰离子的膜电位的通式为: 讨论: 例题: 离子选择性电极的分类 1.晶体膜电极(氟电极)原理: 2.流动载体膜电极(液膜电极) 3.敏化电极 结构 -----实质是电化学的复合体 外参比电极 内参比电极, Ag /AgCl Ag /AgCl电 内参比液 敏感玻璃膜 中介液0.1mol/L NH4Cl、 AgCl 饱和 透气膜(疏水性)(2)酶电极 一.离子活度(或浓度)的测定原理与方法 (1)标准曲线法总离子强度调节缓冲溶液 (2)标准加入法 一、温度 电位分析法的依据就是Nerst公式: E= K' + 2.303RT/nF·lga 由此式可以看出:a.T 影响斜率S;b.T 影响截距K'。二、电动势的测量 E= K' + RT/nF·lnc ΔE= RT/nF·Δc/c 当T=298 K时, ΔE=0.2568/n·Δc/c×100 (mv) 或 Δc/c×100 = n/0.2568·ΔE≈4 nΔE 讨论:当ΔE=±1mv时,一价离子,Δc/c×100≈±4%;二 价离子,Δc/c×100≈±8%;三价离,Δc/c×100≈±12% 故电位分析多用于测定低价离子。 三、干扰离子 对测定产生干扰的共存离子叫干扰离子。在电位分析中干扰离子的干扰主要有以下两种情况: 1.干扰离子与电极膜发生反应:如,以氟ISE测定氟为例,当试液中存在大量柠檬酸根时: LaF3(固) + Ct3-(水)===LaCt(水) +3 F-(水) 由于发生上述反应,使溶液中F-增加,导致分析结果偏高。 又如,Br-ISE测Br-时,若溶液中存在SCN-时: SCN-(水) + AgBr(固) ===AgSCN(固) + Br-(水) 产生的AgSCN(固)覆盖在电极膜的表面(SCN-量较大时)。 2.干扰离子与欲测离子发生反应 3.干扰离子影响溶液的离子强度 一般可加入掩蔽剂消除,必要时,预先分离。 四、溶液的 pH 五、被测离子的浓度六、响应时间 根据IUPAC建议,其定义是:从ISE和参比电极一起接触溶液的瞬间算起,直到电动势达稳定数值(变化≤1mv)所需要的时间。 1.与待测离子到达电极表面的速率有关 2.与待测离子的活度有关 3.与介质的离子强度有关 4.共存离子为干扰离子时,对响应时间有影响。 5.与电极膜的厚度、光洁度有关七、迟滞效应 对同一活度的溶液,测出的电动势数值与ISE在测量前接触的溶液有关,这种现象称之为迟滞效应。 消除的方法是:固定电极测量前的预处理条件。 1.要有足够高的输入阻抗 E端=E电池/(R电极+R仪表)·R仪表 ISE的阻抗以玻璃电极最高,可达108Ω,故要求测量仪器要有很高的输入阻抗,一般不应低于 1010Ω。 2.要有高的测量精度和稳定性 1.能用于许多阳离子、阴离子及有机物(酶电极),并能 用于气体分析(气敏电极); 2.仪器设备简单,对一些其它方难以测定的某些离子可得到满意结果。如氟离子、硝酸根离子、碱金属离子等; 3.适用的浓度范围宽,能达几个数量级; 4.适用于作为工业流程自动控制及环境保护监测设备中的传感器; 5.能制成微电极、超微(d=1μm)电极,用于单细胞及活体检测; 6.可用于测定活度,因此适用于测定化学平衡常数,在某些场合有重要意义。 2.电位滴定终点确定方法三、电位分析法的应用与计算示例 application and calculate example of potentiometry 计算例题2 作业: 课后题9、12、13 总离子强度调节缓冲溶液的作用16Z红软基地

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